P【MBHP】氨基丙烯酸双组分涂料用树脂
采用分步法进行合成：
第一步：合成羟基官能化的丙烯酸酯-聚酯杂化预聚物。利用聚酯多元醇（PP）本身的羟基与部分丙烯酸单体共聚，引入可进一步反应的羟基。
第二步：将氨基官能团引入到预聚物链上。这里有几种主流且可靠的路径可选。
这是最经典和可靠的方法之一，能有效得到伯氨基（-NH₂），反应活性高。
主单体：
甲基丙烯酸甲酯（MMA）： 提供硬度、耐候性和快干性。
甲基丙烯酸丁酯（BMA）： 提供柔韧性、韧性和流平性。
功能单体：
丙烯酸羟乙酯（HEMA）： 关键原料。提供侧链伯羟基（-OH），作为后续与异氰酸酯或酸酐反应的锚点。
聚合物软链段：
聚酯多元醇（PP）： 提供柔韧性、附着力、成膜性。其端羟基也参与反应。
氨基化试剂：
酮亚胺（例如，由甲基异丁基酮MIBK与乙二胺合成）或醛亚胺。
引发剂：
过氧化苯甲酰（BPO）或偶氮二异丁腈（AIBN）： 用于自由基聚合。
溶剂：
丙二醇甲醚醋酸酯（PMA）、醋酸丁酯（BAC）等： 用于调节粘度和反应过程。
助剂：
链转移剂（如十二烷硫醇）： 控制分子量，保证树脂为液体。
阻聚剂（如对苯二酚）： 防止凝胶。
投料：
在装有搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，加入计量的聚酯多元醇（PP） 和部分溶剂（如总溶剂的50%）。
加热至回流温度（例如110-120°C）。
将MMA、BMA、HEMA的混合单体与引发剂（BPO/AIBN）、链转移剂以及剩余溶剂混合，置于滴液漏斗中。
单体配比示例（重量份）： MMA： 40份； BMA： 35份； HEMA： 15份； PP： 10份。（此比例需根据最终产品性能调整）
聚合反应：
在2-4小时内，缓慢而均匀地滴加单体混合液。
滴加完毕后，保温2-3小时，使单体充分反应。
补加引发剂与保温：
补加少量引发剂（如0.2%的BPO），继续保温1-2小时，以彻底消耗残留单体。
检测：
降温，取样测定固体含量和粘度。通过FT-IR监测C=C双键（1630 cm⁻¹）的消失，确认反应完全。
得到含有侧链羟基的丙烯酸酯-聚酯杂化树脂溶液。计算其羟值（OH Value）。
酮亚胺的准备： 酮亚胺是伯胺（如乙二胺）与酮（如甲基异丁基酮MIBK）的缩合产物，遇水会分解还原成伯胺。
反应式： H₂N-CH₂-CH₂-NH₂ + 2 (CH₃)₂CH-CO-CH₃ → (CH₃)₂CH-C(=N-CH₂-CH₂-N= C-CH-(CH₃)₂) + 2H₂O
接枝反应：
将第一步得到的预聚物溶液降温至60-70°C。
按与预聚物中羟基（OH）摩尔比1:1 的比例，缓慢加入计量的酮亚胺。
在此温度下搅拌反应2-4小时。酮亚胺分子中的亚胺基（-C=N-）会与预聚物链上的羟基发生转氨基化反应，但更常见的做法是将其作为潜伏型固化剂。更直接的方法是使用含异氰酸酯的胺化合物。
优化：使用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和酮亚胺
先与IPDI反应：
将预聚物降温至50°C。
加入计量的IPDI（NCO与预聚物OH的摩尔比控制在1:1），并加入少量催化剂（如二月桂酸二丁基锡DBTL， 0.05%）。
反应至NCO基团的特征红外峰（2270 cm⁻¹）完全消失，得到端NCO基的预聚物。
酮亚胺封端：
加入与NCO等摩尔的酮亚胺。
在50-60°C下反应，酮亚胺会迅速与NCO反应，生成脲键，并将酮亚胺的骨架连接到预聚物末端。
反应式： Prepol-NCO + H₂N-R（酮亚胺水解后的伯胺） → Prepol-NH-CO-NH-R
此时，树脂本身并不含游离-NH₂，但含有对水敏感的酮亚胺基团。
生成伯氨基（施工后）：
该树脂在储存期是稳定的。
当施工成膜时，暴露在空气中，酮亚胺基团会与空气中的水分（H₂O）发生水解反应，重新释放出活性的伯氨基（-NH₂） 和酮。
释放出的伯氨基可以与其他树脂组分（如多异氰酸酯固化剂）快速反应，实现交联固化。
